НАУЧНАЯ БИБЛИОТЕКА - РЕФЕРАТЫ - Реферат: Несимметричные сульфиды
Реферат: Несимметричные сульфиды
Отдел образования администрации Центрального района
Муниципальная гимназия № 1
реферат
По теме:
несимметричные сульфиды на основе
4 - ( g - хлорпропил ) - 2 - трет. - бутилфенола
Галанская галина, Евсюкова Ирина и Кривошапкин Иван,
ученики 11 «А» класса
научный руководитель: ст. преподаватель
кафедры органической химии НГПУ Марков Александр Федорович
Новосибирск – 2000
СОДЕРЖАНИЕ
1.
Введение.....................................................................
.......................................................
2. Пространственно-затрудненные фенолы и стабилизация полимерных материалов
2.1. Старение
полимеров....................................................................
.......................................
2.2. Пространственно-затрудненные фенолы, как ингибиторы радикальных
процессов в полимерах.
3. Методы получения органических
сульфидов.....................................................
4. Пути синтеза несимметричных сульфидов на основе 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-
бутилфенола..................................................................
................................................
4.1. Получение 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-
13)...................................
4.2. Синтез 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-
бутилфенола.........................................................
4.3. Синтез 2,2'– метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-
бутилфенола]...........................
4.4. Синтез несимметричных сульфидов алкилированием 4-(g-меркаптопропил)-2-
трет.-бутилфенола и 2,2`метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенол]
алкилгалогенидами в щелочном виде.......
5. Практическая
часть........................................................................
..............................
5.1. Наработка 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-
13)....................................
5.2. Получение 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-
бутилфенола...................................................
5.3. Получение 2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-
бутилфенола]..............................
5.4. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола] с
бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной
среде................................................................................................................
5.5. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола] с
йодистым этилом (C2H5J) в щелочной
среде................................................................................................................
5.6. Взаимодействие 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с йодистым этилом
(C2H5J) в щелочной среде.
5.7. Взаимодействие 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с бромистым бутилом
(н-C4H9Br) в щелочной
среде..........................................................................................................................................
6.
Выводы.......................................................................
.....................................................
1. Введение
Полимерные вещества внедрились во все сферы человеческой деятельности –
технику, здравоохранение, быт. Ежедневно мы сталкиваемся с различными
пластмассами, резинами, синтетическими волокнами. Полимерные материалы
обладают многими полезными свойствами: они высокоустойчивы в агрессивных
средах, хорошие диэлектрики и теплоизоляторы. Некоторые полимеры обладают
высокой стойкостью к низким температурам, другие - водоотталкивающими
cвойствами и так далее.
Недостатками многих высокомолекулярных соединений является склонность к
старению и, в частности, к деструкции – процессу уменьшению длины цепи и
размеров молекул. Деструкция может быть вызвана механическими нагрузками,
действий света, теплоты, воды и особенно кислорода и озона. Процесс
уменьшения цепи идёт за счёт разрушения связей С-С и образования радикалов,
которые в свою очередь, способствуют дальнейшему разрушению полимерных
молекул.
Перед учёными стоит проблема продления срока службы полимерных изделий. Для
предотвращения старения в полимерные материалы вводят различные добавки
(стабилизаторы).
В качестве ловушек свободных радикалов, образующихся при деструкции
полимерных материалов, используют фенольные стабилизаторы.
Фенольные стабилизаторы более эффективны, так как, улавливая свободные
радикалы, образуют более устойчивые связи с ними, предотвращая дальнейшую
деструкцию углеродной цепи. Кроме того, они обладают комплексным защитным
действием (например, предотвращают разрушающее действие кислорода и высоких
температур, или кислорода и радиации). Фенольные стабилизаторы выгодно
отличаются от других добавок тем, что не изменяют цвет полимерных материалов,
в состав которых вводятся.
В настоящее время в промышленном производстве полимеров требуются новые
фенольные добавки с широким спектром стабилизирующих свойств и низкой
себестоимостью. Несмотря на актуальность проблемы, исследований по разработке
и получению фенольных стабилизаторов ведется мало. В связи с этим целью нашей
работы был синтез новых серосодержащих пара-функционально-замещенных
пространственно-затрудненных фенолов на основе 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-
бутилфенола и 2,2'-метиленбис-[4-(g-хлорпропил)-6-трет.-бутилфенола].
Основными задачами, которые требовалось решить в ходе исследования, являлись:
1. Изучить проблему старения полимеров и способов его предотвращения путем
введения в материал фенольных стабилизаторов.
2. Ознакомиться с распространенными методами получения сульфидов.
3. Проверить возможности синтеза несимметричных сульфидов взаимодействием
меркаптанов (4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола и 2,2'-метиленбис-[4-
(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]) с алкилгалогенидами в этиловом
спирте.
2. Пространственно-затрудненные фенолы и стабилизация полимерных
материалов 2.1. Старение полимеров
Полимерные материалы в значительной мере подвержены воздействию условий
окружающей среды (свет, тепло, действие озона, радиация, механические
нагрузки).Под влиянием этих факторов снижается эластичность, ухудшается
электроизоляционные свойства и др. Эти явления, называемые в совокупности
старением, приводят к необратимым изменениям свойств полимерных материалов и
сокращают срок службы изделий из них. При эксплуатации большинство полимеров
находится в контакте с кислородом воздуха, т.е. в окислительной среде.
Реакции окислительной деструкции являются наиболее распространенными из
реакций, протекающих при старении в естественных условиях, и представляют
собой радикально-цепной окислительный процесс. Этот процесс активируется
различными внешними воздействиями – тепловым, радиационным, механическим,
химическим. Характерная особенность радикально-цепных окислительных процессов
– возможность их резкого замедления путем введения небольшого количества
ингибитора (стабилизатора).
Выделяют следующие типы стабилизаторов:
· антиоксиданты или антиокислители (защищающие полимерные вещества от
разрушающего действия кислорода);
· антиозонаты (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия
озона);
· светостабилизаторы (защищающие полимерные вещества от разрушающего
действия ультрафиолетовых лучей);
· термостабилизаторы (защищающие полимерные вещества от разрушающего
действия высокой температуры);
· антирады (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия
радиационного излучения).
Как известно, основу макромолекулы большинства полимеров общего назначения
составляет углеродная цепь типа:
где: R = H, alk, ar.
В общем виде механизм ингибированного окисления углеводородов молекулярным
кислородом может быть представлен следующей схемой:
Механизм ингибированного окисления углеводородов
молекулярным кислородом
(0) RH ® R•
(1) R• + O2 ® ROO•
(2) ROO• + RH ® ROOH + R•
(3) ROOH ® RO• + HO•
(4) R• + R• ® R-R
(5) ROO• + R• ® ROOR
(6) ROO• + ROO• ® ROH + R"COR + O2
(7) ROO• + InH ® ROOH + In•
(8) In• + RH ® InH + R•
(9) In• + In• ® In-In
(10) In• + ROO• ® InOOR
В целом процесс окисления зависит от величины константы скорости реакции
продолжения цепи (k2) и концентрации перекисных радикалов. Соответствующие
гидроперекиси являются первичными продуктами окисления, дальнейший распад
которых приводит к различным кислородсодержащим веществам и часто
сопровождается разрывом углерод-углеродной цепи.
Присутствующий в окисляющейся системе ингибитор (InH), как правило, реагирует
c радикалами ROO• (реакция 7), либо прерывая цепь окисления, либо уменьшая
концентрацию этих радикалов, что приводит к снижению скорости окисления.
Естественно, что чем менее активен получающийся из ингибитора радикал, тем
меньше вероятность протекания реакции 8. Следовательно, тормозящее действие
любого ингибитора окисления зависит, с одной стороны, от скорости реакции
перекисных радикалов с ингибитором, а с другой – от активности получающегося
из ингибиторов радикала. Малоактивные радикалы In• обычно не способны
продолжать цепь (реакция 8) и рекомбинируют друг с другом (реакция 9). Таким
образом, относительная активность радикала In• непосредственно в процессе
окисления должна определяться отношением констант скоростей реакций k2/k7,
которое характеризует максимальную возможность торможения процесса окисления
при использовании данного ингибитора (сила ингибитора). Чем меньше это
отношение, тем больше возможное тормозящее действие ингибитора.
2.2. Пространственно-затрудненные фенолы, как ингибиторы радикальных
процессов в полимерах.
В качестве стабилизаторов могут быть использованы различные органические
сульфиды, в том числе пространственно-затруднённые фенолы типа:
Пространственно-затрудненные фенолы (и получающиеся из них феноксильные
радикалы) полностью удовлетворяют требованиям, предъявляемым к сильным
антиоксидантам, и являются эффективными ингибиторами процессов окисления
различных органических материалов. Подобные фенолы, как правило, реагируют с
радикалами ROO•, прерывая цепь окисления.
Эффективность пространственно-затрудненных фенолов как ингибиторов окисления
существенно зависит от их структуры. Определяющим фактором в этом случае
является строение о-алкильных групп и характер пара-заместителя. Ниже
приведено соотношение k2/k7, характеризующее эффективность некоторых
пространственно-затрудненных фенолов при ингибированном окислении тетралина
при 50°С.
| k2/k7 | | Фенол | 83 | | о-крезол | 522 | | 2-трет.-бутилфенол | 787 | | 2,6-ди-трет.-бутилфенол | 967 | | 2,4,6-три-трет.-бутилфенол | 1413 | | 4-метил-2,6-ди-трет.-бутилфенол | 1990 |
Введение в пара-положение молекулы пространственно-затрудненного фенола
электрондонорных заместителей увеличивает его антиокислительную активность, а
электронакцепторных - уменьшает:
| Пара-заместитель: | Относительная эффективность: | - CH3 | 100 | - C2H5 | 125 | н-C4 H9 | 140 | - CH(CH3)C2H5 | 80 | - C(CH3)3 | 36 |
Эффективность большинства стабилизаторов класса пространственно-затрудненных
фенолов значительно повышается в композиции с веществами, разрушающими
гидроперекиси и предотвращающими возможность вырожденного разветвления цепи
окисления сульфидами, фосфитами, аминами, тиолами.
При использовании антиоксидантов помимо рассмотренных выше закономерностей,
определяющих эффективность ингибитора, необходимо дополнительно учитывать
следующие факторы: совместимость стабилизатора с защищаемым материалом,
степень окрашивания полимера и особенности продукта его окисления, летучесть.
3. Методы получения органических сульфидов
Как стабилизаторы могут использоваться симметричные и несимметричные сульфиды.
Наиболее распространённым способом получения симметричных органических сульфидов
является взаимодействие алкилгалогенидов с сульфидом натрия Na2S в
органических растворителях. Более высокие выходы достигаются при использовании
протонных (спирты: этиловый, изопропиловый и другие) или апротонных
(диметилформамид) растворителях.
2 R–Hal + Na2S ® R–S–R + 2 NaHal
Когда R = R’, то получаются симметричные сульфиды. Получение несимметричных
сульфидов можно осуществить взаимодействием тиолов с алкилгалогенидами в
присутствии щелочей. Сначала образуется тиолят-анион:
R – SH + OH` ® R – S` + H2O
Далее возможны два варианта:
R – S` + R’ – Hal ® R – S – R’
или
R – Hal + R’ – S` ® R – S – R’
Выбор зависит от многих факторов.
Меркаптаны (алкантиолы), имеющие небольшую молекулярную массу, достаточно
летучи (имеют отвратительный запах!), ядовиты и отсутствуют в продаже.
Для получения тиолов (меркаптанов) более эффективны и чаще используются в
лабораторных условиях непрямые методы синтеза, с последующим разложением или
восстановлением промежуточных продуктов. Из прямых синтезов наиболее доступным
является нуклеофильного замещения атомов галогена на гидросульфид анион
HS` . В лабораторных условиях из гидросульфидов с высоким выходом и
хорошего качества получают гидросульфид аммония NH4HS.
Получение соответствующих алкилгалогенидов из спиртов в лабораторных условиях
не представляет особой сложности.
4. Пути синтеза несимметричных сульфидов на основе
4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола.
Одним из перспективных направлений производства отечественных антиоксидантов
до настоящего времени остаётся синтез полифункциональных пространственно-
затруднённых фенолов на основе 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (g-
пропанола, разработка НИОХ СО РАН). Среди промышленных фенольных
антиоксидантов неплохо зарекомендовали себя метиленбисфенолы.
2,2’-метиленбис-[4-метил-6-трет.-бутилфенол]
«антиоксидант 2246»
Для получения метиленбисфенолов применяют конденсацию 2,4-диалкилфенолов с
формальдегидом в кислой среде:
4.1. Получение 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13)
4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол удобнее получать деалкилированием 4 –
(g-хлорпропил)-2,6-ди-трет.-бутилфенола, синтез которого хорошо отработан на
кафедре химии НГПУ взаимодействием
4-(g-гидроксопропил)-2,6-ди-трет.-бутилфенола с хлорангидридами неорганических
кислот: SOCl2, POCl, POCl3, PCl5 и COCl2
.
В качестве катализатора используют минеральные кислоты (H2SO4
, HClO4) или КУ-2 (катионно-обменная смола, Н-форма). Процесс ведут
до почти полной конверсии исходного хлорида Ф-17, так как эффективного метода
очистки целевого хлорида Ф-13 от остатков хлорида Ф-17 не существует. Хлорид
Ф-9 хорошо растворяется в щелочах и его отмывают 5%-ным раствором гидроксида
натрия NaOH. Продукт перегоняют под вакуумом (ост. давление 1-2 мм рт. ст.).
Потери, за счёт протекания побочного процесса деалкилирования хлорида Ф-13 и
образования хлорида Ф-9, составляют не менее 30%.Полученный хлорид Ф-13
(4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол) конденсируют с параформом в течении двух
часов при 80°С (растворитель: уксусная кислота). Выход 70% от теоретического.
Хлорид Ф-13 (4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол) используется как сырье при
получении 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола и
2,2’метилен-бис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола].
4.2. Синтез 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола
4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол получали взаимодействием 4-(g-
хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13) с водноспиртовым раствором
гидросульфида аммония при 120°С (16 часов, автоклав).
4.3. Синтез 2,2'– метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола].
2,2’метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол] получали аналогично
4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенолу.
Далее оба этих соединения используются в синтезе несимметричных сульфидов.
Наиболее распространенным методом получения является алкилирование.
4.4. Синтез несимметричных сульфидов алкилированием
4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола и
2,2`метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенол] алкилгалогенидами в
щелочном виде.
При синтезе в качестве алкилирующих и конденсирующих агентов используют
изобутилен, стирол, формальдегид, тиохлориды. Изобутилен выделяют из бутан-
бутиленовой фракции газов пиролиза нефтепродуктов или получают
дегидрированием изобутана. Изобутилен для производства индивидуальных
стабилизаторов содержит 98,5-99% основного вещества.
Стирол получают каталитическим дегидрированием этилбензола. Для производства
стабилизаторов используют стирол, предназначенный для получения полистирола.
Гидрохинон, который вводят в стирол для ингибирования его полимеризации при
ректификации и хранении, практически не влияет на процесс алкилирования
стиролом в производстве стабилизаторов.
Формальдегид, получаемый окислением метанола, используют в виде водного
раствора. Примесь метанола в формалине обычно не влияет на синтез
стабилизаторов. В лабораторных условиях предпочтительнее применять параформ.
Получение сульфидов осуществляли в открытой системе при кипении растворителя
( этиловый спирт, 96°), в течение четырех часов, мольное соотношение тиол :
галогенид : NaOH = 1 : 1,5 : 1,05 соответственно. Инертная среда - аргон.
Экстрагент - бензол. Полученные продукты представляют собой вязкие,
слабоокрашенные смолы.
5. Практическая часть 5.1. Наработка
4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13)
В четырёхгорлую круглодонную колбу ёмкостью 1000 мл, снабжённую мешалкой,
термометром, насадкой Дина-Старка и керном с трубкой (для подачи инертного газа
аргона) загрузили расплав 564,3 г (1,9352 моля)
4-(g-хлорпропил)-2,6-ди-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-17), 115 г
катионно-обменной смолы КУ-28 (Н-форма), 7 мл воды и нагрели, пропуская слабый
ток аргона: 1 пузырек в секунду, на масляной бане (t°бани=180-190°) в течении
3,5 часов. Убрали нагрев, охладили реакционную смесь до 80-100°С и прилили 250
мл бензола, перемешали и отфильтровали катионно-обменную смолу.
Катионно-обменную смолу промыли на фильтре несколько раз бензолом (объем 250
мл). Фильтрат перенесли в делительную воронку (емкостью 2 л) и промыли пять раз
5%-ным раствором гидроксида натрия NaOH (общий объём 1500 мл). Прилили 200-300
мл разбавленной соляной кислоты, встряхнули, слили водно-кислотный слой до
нейтрального значения pH (универсальная индикаторная бумага pH 0-12), осушили
над безводным сульфатом натрия Na2SO4, отфильтровали
осушителем и отогнали бензол на ротационном вакуум-испарителе. Полученную смолу
перегнали при остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. и собрали основную фракцию от
120 до 125°С. Получили 219,4 г маслянистой бледно-желтой прозрачной жидкости
(хлорид Ф-13). Выход 50% от теоретического.
5.2. Получение 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола
В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф-13,
17 мл 20%-ого водного раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл
этилового спирта. Ампулу запаяли и нагрели при 125°С в течении 16 часов. После
охлаждения ампулу отпаяли, содержимое перенесли в делительную воронку, прилили
избыток разбавленной соляной кислоты, встряхнули и экстрагировали бензолом
(объем 50-70 мл), промыли водой до нейтрального значения pH (универсальная
индикаторная бумага pH 0-12), осушили над безводным сульфатом натрия Na2
SO4, отфильтровали осушитель и отогнали бензол на ротационном
вакуум-испарителе, получили 9,57г светло-жёлтой прозрачной вязкой смолы
(4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол), СОВ по данным ГЖХ 95%, выход 94,7%
от теоретического.
5.3. Получение 2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]
В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф-27
(2,2'-метиленбис-[4-(g-хрорпропил)-6-трет.-бутилфенол]), 17 мл 20%-го водного
раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл этилового спирта.
Ампулу запаяли и нагрели при 125°С в течении 16 часов. Выделение продукта
провели аналогично выделению 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола. Получили
9,97 г светло-жёлтой прозрачной очень вязкой смолы
(2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол]) Выход 98,5% по
данным ГЖХ от теоретического.
5.4. Взаимодействие
2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола] с бромистым бутилом
(н-C4H9Br) в щелочной среде
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным
холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г (0,0065 моль)
меркаптана Ф-27, 1,8 мл бромистого бутила, 0,65 г гидроксида натрия и 10 мл
этилового спирта (96°). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном
перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения
нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в
делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый
бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным
сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.
Получили вязкую тёмно-жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,9 г.
5.5. Взаимодействие
2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола] с йодистым этилом (C
2H5J) в щелочной среде
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным
холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3,72 г (0,0065 моль)
меркаптана Ф-27, 2,2 мл йодистого этила, 0,65 г гидроксида натрия и 10 мл
этилового спирта (96°). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном
перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения
нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в
делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый
бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным
сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.
Получили вязкую жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,86г.
5.6. Взаимодействие 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с йодистым
этилом (C2H5J) в щелочной среде.
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным
холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г (0,013 моль) меркаптана
Ф-13, 1,6 мл йодистого этила, 0,55 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта
(96°).Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе
аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором
соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды
провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли
дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2
SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.
Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 3,3г .
5.7. Взаимодействие 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с бромистым
бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде.
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным
холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 ,2 (0,0138 моль)
меркаптана Ф-13, 2,3 мл йодистого этила, 0,58 г гидроксида натрия и 10 мл
этилового спирта (96°). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном
перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения
нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в
делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый
бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным
сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.
Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 4,7г.
6. Выводы
· Освоена методика деалкилирования пространственно-затруднённых
фенолов на катионно-обменной смоле КУ-28 и осуществлена наработка 200 г 4-(g-
хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола.
· Получен 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол взаимодействием
4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола с 20%-ным водным раствором гидросульфида
аммония NH4HS в закрытой системе.
· Получен 2,2’-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-
бутилфенол] взаимодействием 2,2’-метиленбис-[4-(g-хлорпропил)-6-трет.-
бутилфенола] с 20%-ным водным раствором гидросульфида аммония в закрытой
системе.
· Взаимодействием 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола в
щелочной среде с йодистым этилом C2H5J и бромистым
бутилом
н-C4H9Br получено два продукта, содержащих несимметричные сульфиды.
· Взаимодействием
2,2’-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола] в щелочной среде с
йодистым этилом C2H5J и бромистым бутилом н-C4
H9Br получено два смолоподобных продукта, содержащих несимметричные
сульфиды.
· Полученные несимметричные сульфиды на основе 4-(g-
меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола являются теоретически возможными
перспективными антиоксидантами, но их химические свойства ещё не изучены.
Список литературы
1. Адельшина Е.Б. Синтез новых пространственно-затруднённых пара-
функционально-замещённых метиленбисфенолов. Дипломная работа. – Новосибирск:
НГПУ, 1996.
2. Берлин А.Я. Техника лабораторных работ в органической химии. –
М.: Химия, 1973.
3. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технологии
стабилизаторов полимерных материалов. – М.: Химия,1981.
4. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А.
Пространственно-затруднённые фенолы. – М.: Химия,1972.
5. Карякин Ю.В, Ангелов И.И. Чистые химические вещества. – М.: Химия, 1974.
6. Общая органическая химия, том 5. – М.: Химия,1983.
7. Органикум. Практикум по органической химии, том 1. – М.:Мир,1973.
8. Птицына О.А. и др. Лабораторные работы по органическому синтезу. –
М.: Просвещение, 1979.
9. Справочник химика, том 2. – Л.: Химия, 1971.
| 
